Characteristics of ore minerals for the Changtuxili Ag-Pb-Zn-Mn deposit in the middle-southern segment of Da Hinggan Mountains and its constraints on the genesis of the deposit
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摘要:
昌图锡力银铅锌锰矿是近年在大兴安岭成矿带中南段锡林浩特-霍林郭勒多金属成矿亚带上新发现的1处银铅锌多金属矿床。矿床中的主要矿物分析结果表明:矿床中的银矿物有银黝铜矿、硫锑铜银矿、深红银矿等, 主要以独立的银矿物分布于金属硫化物中;银黝铜矿的Ag含量为8.25%~13.11%, 平均为10.54%, Cu含量为27.65%~31.43%, 平均为29.64%, 面扫描图像显示Ag以类质同像的形式赋存于银黝铜矿中。硫锑铜银矿的Ag含量较高, 平均为68.99%, 主要分布于方铅矿的边缘及其裂隙中。闪锌矿的Fe含量为0.30%~0.38%, 平均为0.33%, 属于贫铁闪锌矿, Cd与Zn具有很好的相关性, 可作为寻找闪锌矿的地球化学标志。菱锰矿(MnCO3)为晚期低温石英-碳酸盐阶段的产物, 是主要的碳酸盐矿物;锰的氧化物主要为软锰矿及硬锰矿, 软锰矿呈环带结构、胶状构造。除Mn外, 同时也富集高品位Pb。综合分析昌图锡力矿床的矿物学特征及矿床地质特征, 认为该矿为浅成低温热液型银铅锌锰多金属矿床。
Abstract:The Changtuxili Ag-Pb-Zn-Mn deposit is a newly discovered polymetallic deposit in Xilinhaote-Huolinguole Pb-Zn-Ag-Cu-Mo polymetallic metallogenic subzone of the middle and southern Da Hinggan Mountains polymetallic metallogenic belt in recent years.In order to explore the mineral type, mineral occurrence state, and genesis of the Changtuxili deposit, the occurrence of silver minerals, sulfides and manganese minerals were studied by mineral phase observation and electron probe analysis.The silver minerals in the deposit are freibergite, polybasite, pyrargyrite, which are distributed as separate silver minerals in metal sulfides.The Ag content of freibergite ranges from 8.25% to 13.11%(10.54% on average), and the Cu content of freibergite ranges from 27.65% to 31.43%(29.64% on average).The element X-ray mappings show that Ag is present in freibergite in the form of isomorphism.The silver content of polybasite is relatively high(average 68.99%), mainly distributed in the edge of galena and its fissures, indicating that galena is an important silver-carrying mineral.The black manganese cap is a geological sign for finding Ag-Pb-Zn deposits.Sphalerite belongs to low iron sphalerite, and the content is 0.30%~0.38%, with an average value of 0.33%.Cd has a good correlation with Zn in sphalerite and can be used as a geochemical marker for sphalerite prospecting.Rhodochrosite is the product of late low-temperature quartz-carbonate stage.MnCO3 is the main mineral component and rhodochrosite belongs to hydrothermal genesis.Manganese oxides are mainly pyrolusite and psilomelane.Pyrolusite shows ring and colloidal structure, and it enriches high-grade Pb and Zn besides Mn.Comprehensive analysis of the mineralogical characteristics and ore geological characteristics of the Changtuxili deposit, which is considered to be a hypothermal hydrothermal Ag-Pb-Zn-Mn polymetallic deposit.
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1. 引言
富钴结壳(又称铁锰结壳、富钴铁锰结壳或结壳)是继多金属结核资源之后被发现的又一深海沉积固体矿产资源，主要分布于海山、岛屿斜坡和海底高地上，水深范围一般为800~2500 m。富钴结壳在太平洋、大西洋和印度洋的海底均有分布(图 1)，其中以太平洋居多，而在太平洋的广大海域中，西、中太平洋海山区是富钴结壳的主要产出区，主要包括麦哲伦海山区、马尔库斯—威克海山区、马绍尔海山区、中太平洋海山区、夏威夷海岭、莱恩海山区等几座大型海山链(刘永刚等，2013)。富钴结壳富含Co、Ni、Cu、Pb、Zn等金属元素以及稀土元素(REE)和铂族元素(PGE)，其中Co含量尤为显著，最高可达2% (Halbach, 1985)，是陆地原生矿钴含量的20倍以上(栾锡武，2006)，是多金属结核矿中钴含量的2.5倍以上(沈裕军等，1999)。最新研究表明，全球三大洋海山钴结壳分布面积为3039452.14 km2，干结壳资源量为(1081.1661~2162.3322)×108 t，三大洋的富钴结壳资源量详见表 1(张富元等，2015)。由于富钴结壳具有巨大潜在经济价值和战略意义，自20世纪80年代初以来许多国家在上述结壳主要分布区及周边的海域开展了大量的调查研究工作，对富钴结壳的分布、类型、成矿特征、成矿环境和形成模式等进行了深入调查和研究，积累了大量调查研究成果，为今后富钴结壳矿产资源的勘探、开发、利用以及相关的科学研究奠定了良好基础。
图 1. 富钴结壳矿点在国际海底的分布（据刘永刚等，2014）Figure 1. The distribution of Co-rich crust ore spots in international seabed (after Liu Yonggang et al., 2014)表 1. 全球三大洋海山钴结壳资源量（据张富元等，2015）Table 1. Averaged content and resource amount of cobalt crust resource on the seamounts in the three oceans (after Zhang Fuyuan et al., 2015)
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2. 富钴结壳资源调查现状
2.1 国外调查现状
1948年美国斯普里普斯海洋研究所在太平洋进行海底山脉地质调查时，在水深不到1000 m的海底上发现了大量的结核和铁猛氧化物壳(王成厚，1982)，这个发现使富钴结壳首次进入人们的视野。但把富钴结壳作为一种资源投入系统调查研究则是始于20世纪80年代。1981年德国科学家利用“太阳”号科考船在太平洋中部的调查工作开始掀起对富钴结壳研究的热潮。随后，其他主要发达国家纷纷开展调查，美国、日本、俄罗斯、韩国和法国等国都投入大量人力、物力、财力进行富钴结壳资源调查研究。各国调查区域主要位于太平洋的各国专属经济区内，少部分为国际海域，并对富钴结壳的分布、类型、成矿特征、成矿环境、形成模式等问题，在宏观和微观上进行了深入研究，对其进行商业化开采的关键技术也进行了研究。美国、日本等国还进行了富钴结壳试采。美国、德国、英国和法国在20世纪80年代即已经基本完成了海上调查，俄罗斯、日本、韩国等是目前仍在开展富钴结壳调查的国家。截至目前，中国、日本、俄罗斯和巴西等四个国家已成功和国际海底管理局签订了富钴结壳勘探合同，而韩国的矿区申请也于2016年获得核准(图 2，表 2)。总体上，美国等发达国家利用已经形成的技术优势，积极探索和研究大洋富钴结壳资源的勘查、开发及冶炼加工技术，目前在深海勘探领域保持领先地位。
2.2 中国调查现状
中国从1997年开始进行富钴结壳资源调查，至2013年，已经在在中太平洋海山区、西太平洋海山区广大海域进行了19个航次(40个航段)的调查工作，其中“海洋四号”船执行4个航次、“大洋一号”船执行11个航次，“海洋六号”船执行3航次，“向阳红09”船执行1航次，调查范围主要包括麦哲伦海山区，马尔库斯—威克海山区、马绍尔海山区、中太平洋海山区、莱恩群岛海山链区，开展了拖网、抓斗、浅钻地质采样和海底照相、多波束测深、重力、磁力、浅地层剖面等海洋物探工作，在收集数据资料的同时积极开展资源评价工作，为向国际海底管理局提交矿区申请做准备。2013年7月，中国向国际海底管理局提交的富钴结壳矿区申请获得核准通过，从而在国际海底区域获得了3000 km2具有专属勘探权的富钴结壳矿区(图 3)。2014年4月，中国大洋协会与国际海底管理局在正式签订了国际海底富钴结壳矿区勘探合同。富钴结壳勘探合同的签订标志着中国富钴结壳资源调查工作重点将从探矿阶段转向一般勘探阶段，工作区域从大范围的海山区转向局部区域的矿块。在2014年至2016年，中国大洋协会利用“海洋六号”船和“向阳红09”船继续在合同区开展资源与环境调查及采矿试验工作，履行勘探合同义务。
3. 富钴结壳特征
3.1 类型划分
富钴结壳按铁锰壳层厚度可分为结膜、结皮和结壳等3种类型，其中结膜的壳层厚度为0.1~ 0.5 cm；结皮的壳层厚度为0.5~1.0 cm；结壳的壳层厚度则大于1.0 cm(Manheim，1986；潘家华等，2002)。富钴结壳按形态可分为板状结壳，砾状结壳和钴结核3种类型(表 3，图 4)。通常而言，板状结壳是海山富钴结壳的主要产出类型，在海山上分布范围最大，一般连片分布在坡度较大的地形斜坡区；砾状结壳呈结核状产出，核心物质主要为大的岩石碎块，其形态主要与核心岩石碎块大小和形态有关，一般产于核心岩石剥落处及其附近；钴结核多呈球状、椭圆状或不规则状，核心物质一般为小的岩石碎屑、老结壳碎块和黏土类物质等，主要分布于海山坡脚及平顶海山顶部有沉积物覆盖的浅水区域。
图 4. 太平洋不同形态类型的富钴结壳a—左图为海马号ROV观测到的海山斜坡区连片分布的板状结壳和斜坡低洼处分布的砾状结壳，右图为深海浅钻采获的富钴结壳及其下覆基岩样品；b—海马号ROV采获的砾状结壳样品，结壳表面见有典型瘤状凸起，核心物质为蚀变玄武岩角砾；c—拖网采获的钴结核Figure 4. Different types of cobalt-rich crusts in Pacific Oceana-Left: Underwater photograph of plate curst and gravel-like crust; Right: Core of plate crust and substrate rock; b-Gravel-like crust; c-Nodule-like crust表 3. 不同形态类型结壳划分标准Table 3. Criteria for classification of crusts of different morphological types
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3.2 结构构造
富钴结壳内部结构构造在宏观上通常表现为三层构造，代表了较为完整的结壳生长序列。下层为亮煤层，致密度高，亮黑色，块状，组成较纯净，杂质点少，呈贝壳状断口，强金属光泽，硬度较大，性脆；中层为疏松型，多孔洞，灰黑色，含大量灰白、褐黄色斑点或斑块沉积物，松散易碎，受沉积作用影响较强；上层为较致密层，褐黑色，块状，硬度也较大，较纯净，含杂质少，光泽亮。结壳的表面形态是多种多样的，常见的有光滑状、细砂或粗砂状、瘤状、蠕虫状突起凹沟、不规则突起及凹槽状、蜂巢状等。
富钴结壳是结晶程度很低的铁锰氧化物和氢氧化物沉积(Friedrich et al., 1980；Murad and Schwertmann, 1988；Koschinsky and Halbach, 1995；Bau et al., 1996；Koschinsky and Hein, 2003)，通常表现具胶状结构；但有时内部也会发现有部分晶态铁锰矿物，具微晶质结构特征(郭世勤等，1994；马维林等，2002)。富钴结壳在微观下具有类叠层石特点，表现为柱状构造、叠层构造、斑块状构造、致密块状构造、纹层状构造、掌状构造和树枝状构造等不同类型(Frank et al., 1976；Alvarez et al., 1990；Wen et al., 1994；潘家华等，1999)。从结壳壳层显微构造来看，致密层构造较为单一，含很少脉石矿物；疏松层构造杂乱，含有较多的脉石矿物；较致密层介于两者之间。
3.3 矿物组成
富钴结壳是开放环境的产物，组成物质来源复杂，种类繁多。矿物成分主要为自生的铁锰矿物，包括水羟锰矿、钡镁锰矿、羟铁矿、四方纤铁矿、六方纤铁矿、针铁矿等，另外还有少量的碎屑和深海自生矿物，如石英、长石、方解石、磷灰石、重晶石和沸石类矿物。锰矿物以水羟锰矿为主(Chukhrov et al., 1977；Friedrich and Wiechowski, 1980；Craig et al., 1982；Aplin and Cronan, 1985；Kang et al., 1987；Hein et al., 1988；许东禹等，1994；Hein et al., 1997；Jeong et al., 2000；马维林等，2002)，有时可见钡镁锰矿。结壳中的主矿物通常结晶程度很低，呈隐晶质或非品质状态。利用X射线衍射对马尔库斯—威克海山区富钴结壳样品的测试分析结果表明，该富钴结壳样品主要由水羟锰矿、碳氟磷灰石、少量石英及钙十字沸石组成。其中钙十字沸石含量极少，介于0.1%~0.3%。
3.4 化学组成
富钴结壳中含有30多种化学元素，主要成矿元素包括Mn、Fe、Co、Ni、Cu等元素，伴生元素有Au、Ag、Pt、Pd、Rh、Oe、Y、稀土、Mo、V、Bi、Sn、Pb、Zn、Be、Rb、Ce、Sr、Ba、Nb、Sc、Ti、Zr、Hf、U、Th等(金庆焕，2001)。结壳Co含量是除厚度外另一个决定结壳成矿质量的关键因素，国际上通用的结壳成矿品位为0.6% (马维林，2006)。由世界各大洋区富钴结壳化学分析结果(表 4)可以看出，富钴结壳中Co含量最高的洋区为太平洋，其次是印度洋和大西洋，中国南海富钴结壳Co含量最低。在太平洋中，又以夏威夷群岛海域、中太平洋海山区和马绍尔群岛海域的富钴结壳的Co含量最高。对富钴结壳化学分析结果的研究表明，富钴结壳的新壳层Co含量通常比老壳层含量高(Friedrich and Schmitz, 1980; Puteanus and Halbach, 1988；Wiltshire et al., 1999)；此外结壳Co含量通常也会随水深增加而逐渐降低(Craig et al., 1982；Hein et al., 1988；赵宏樵和姚龙奎，2003)。相对于形成于大洋深海盆地的多金属结核，富钴结壳在化学成分上与之具有明显区别，表现为高的Co、Fe含量和相对低的Mn、Ni、Cu含量的特征，这种差异由这两种矿产资源成矿环境不同所致。
图 5. 马尔库斯—威克海山区富钴结壳样品X射线衍射图谱及分析结果Figure 5. XRD analysis result of Co-rich crust from Marcus-Wake Seamounts in the Pacific Ocean表 4. 世界各大洋区富钴结壳化学分析结果（%）Table 4. Chemical analysis results of cobalt-rich crusts in various oceanic regions of the world
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3.5 形成时代与生长速率
目前，用于富钴结壳定年的方法主要有同位素年代学方法、生物地层法以及经验公式法等，包括Be同位素、U系放射性同位素、基岩年龄推算、古生物地层学、Co经验公式计算、Sr同位素地层学、Os同位素地层学和磁性地层学等方法(何高文等，2001)，但由于各种因素的影响，各种方法都存在其优缺点(龙晓军等，2015)。对西太平洋麦哲伦海山区海山富钴结壳的研究结果表明，其底部年龄19.26~24.38 Ma(王晓红等，2008；龙晓军等，2015)，表层平均生长速率为3.99 mm/Ma(王晓红等，2008)，平均生长速率为2.44 mm/Ma(龙晓军等，2015)。而孙晓明等(2006)研究认为，麦哲伦海山区结壳距今42.5 Ma左右开始生长，生长过程中分别在8.0 Ma和21.8 Ma处出现间断，相应形成外层、疏松层和亮煤层，其各自沉积速率为2.64 mm/Ma、1.45 mm/Ma和1.06 mm/ Ma。莱恩群岛海山链区海山富钴结壳表层平均生长速率为1.99 mm/Ma，其底部年龄23.36~37.67 Ma(王晓红等，2008)。夏威夷群岛附近的舒曼海山的结壳样品在27 mm厚度区间的最小年龄为始新世，生长速率为0.1~2 mm/Ma (Cowen et al., 1993)。而Joshima et al.(1996)的研究结果表明，取自西北太平洋的富钴结壳样品自从早上新世以来以14~17 mm/Ma速率生长。总体而言，富钴结壳生长过程极其缓慢，平均仅几毫米每百万年(Cowen et al., 1993；Puteanus. et al., 1988)，最常见的速率是1~6 mm/Ma (白志民等，2002)。
4. 富钴结壳成矿机制
4.1 成矿物质来源
结壳的初始物源来自多种渠道(Cronan，1980)，大致可分为地内来源和地外来源两类。地内洋区的物源主要来自下地壳和地幔，成分以基性硅镁质为主，通过火山作用产生的岩石海解风化或以热液流体性质进入海水；地内陆区的物源主要来自于上地壳，成分以偏酸性的硅铝质为主，在大气、水等推运的物理和化学风化等作用下经过河流和风运方式进入海洋水体。地外来源的物质主要是一些穿过地球大气层降落的陨石，成分主要为铁镍类物质，直接降落或经由陆地风化作用间接到达海洋。各来源进入海洋水体的物质，还会被海洋生物的生命活动所利用。在不细究具体初始来源的前提下，对结壳形成提供物质组成的最直接来源应该是底层水体、海山岩石碎屑和风化物质、来自海山内部的热液物质，水柱中的生物(马维林，2006)。
4.2 成矿机制
目前通常认为富钴结壳为水成成因(Halbach，1886；马维林，2006)。海洋中的最低含氧带(OMZ)含有大量溶解态的锰和铁，在OMZ之下，由于海水中的氧饱和度提高，促使水中的溶解态锰和铁逐渐转化为水合氧化锰或水合氧化铁胶体，这些胶体带有不同的电荷，相反极性的胶体颗粒互相吸引，形成结壳的原始单元-铁锰氧化物和氢氧化物胶团，带电的胶团在海山基岩表面沉淀，并慢慢累积形成最初的铁锰膜。这些由微小铁锰胶团形成的铁锰薄膜具有惊人的比表面积，可以大量吸收由海水源源不断供给的锰铁物质，从而形成类似普通海洋沉积物一样的层序型沉淀。结壳中除Mn、Fe为主要组分外，还有Co、Ni、Cu、Pt等其他一些重要的金属组分，这些组分基本上都是从海水中经由化学吸附、界面催化氧化、离子置换或还原反应等系列作用间接结合进入结壳中的。
此外，Chukhrov et al.(1996)和Lunemann et al. (1999)研究还发现，富钴结壳中的Mn、Fe、Ce、Co等元素的氧化物是在微生物做为媒介的情况下快速氧化生成的；边立曾(1996)、林承毅(1996)、陈建林(1999)、胡文宣(1999)等研究相继也发现了与结壳有着相似成因的深海多金属结核是微生物直接建造体。这些研究结果说明，微生物在富钻结壳的形成过程中也起着非常重要的作用。
5. 富钴结壳分布规律
富钴结壳广泛分布在世界大洋的水下海山上，其分布和特征受多种因素影响，地形、水深、基岩类型、海水水文化学特征、经纬度等是影响结壳空间分布及其特征变化的最主要因素。
富钴结壳一般产于海山斜坡或海山平顶边缘，坡度范围5°~10°(赵俐红，2005)，尤其在斜坡上的小山脊，结壳的丰度和厚度较大；结壳大多分布于800~2500 m水深范围内(Hein et al., 2000)。富钴结壳厚度与其下覆基岩存在一定的联系(矫东风等，2007)，基岩形成时代、风化程度及稳定性直接影响着结壳的厚度。通常基岩时代越老、风化程度愈高、越稳定则上覆富钴结壳愈厚；基岩为玄武岩和火山碎屑岩时更利于结壳的生长(赵俐红，2005)。研究还发现，平顶海山和尖顶海山的富钴结壳具有较明显差异(Chu et al., 2006)。平顶海山主要以薄层和砾状结壳为主，结壳厚度变化较大，平顶和陆坡地带结壳不发育；尖顶海山则由山顶向斜坡区，结壳连续分布而且厚度较大，结壳的丰度、覆盖率和见矿率均优于平顶海山(马维林，2006)。海水水文化学特征也是影响富钴结壳分布的重要因素。富钴结壳主要分布于碳酸盐补偿深度(CCD)以上、最低含氧层(OMZ)中或最低含氧层以下水深500~3500 m的平顶海山、海台顶部和斜坡的裸露基岩上(Loper and Stacey, 1983；Halbach and Manheim, 1984；Halbach，1985；Glasby et al., 1987)；此外，南极底层流的发育及强度也是控制结壳生长的重要因素之一，它决定了结壳内部的微观构造类型(张丽洁等，1998)。而在地理上，富钴结壳主要集中在35°N~45°S之间的Fe-Mn建造带内，由北往南依次为北近赤道带、赤道带和南近赤道带这3个亚带。调查表明，西太平洋北近赤道带的夏威夷海岭、约翰斯顿岛、马绍尔群岛、麦哲伦海山、中太平洋海山群等海岭及南近赤道带的萨摩亚岛、库克岛、菲尼克斯岛、土阿默土岛等的富钴结壳最为发育(赵俐红，2005)。
6. 结语
大洋富钴结壳结壳矿产资源经过30多年的勘探历史，目前对其在各大洋的分布情况有了详细了解，对其类型划分、成矿特征、成矿环境、成矿机制及分布规律等问题的研究都取得了重大研究成果。此外，富钴结壳作为一种水成成因的矿产(Hein et al., 1988；Koschinsky et al., 1995；Halbach, 1986)，形成于古海洋和古沉积环境中, 记录了过去60~100 Ma海洋和气候的演化历史，是储存了大量海洋和气候环境信息的重要载体(Hein, 2000；McMurtry et al., 1994)。因此，富钴结壳的出现也带动了古海洋环境变化变化和古生物地层学方面的研究，并取得一系列显著研究成果(史跃中等，2004；马维林等，2007；佟景贵，2007；龙晓军等，2015；任向文等，2017)。
目前在富钴结壳勘探方面，俄罗斯、日本、韩国和中国等目前仍在开展富钴结壳调查。在资源调查的同时，各国都注重调查设备的改进与研发及新调查技术的应用，同时开展采矿及冶炼加工技术的试验与研究工作。在理论研究方面，虽然目前在多个方面取得显著成果，但受当前技术影响，有些方面仍有待深入研究。例如，目前虽然有多种手段可获取富钴结壳的年龄值，但由于富钴结壳自身复杂地质成因及测试分析技术原因，或是由于定年方法本身局限性，目前积累的准确可靠的富钴结壳年代学格架资料并不多，影响富钴结壳成矿作用过程的研究。未来富钴结壳理论研究的发展，很大程度上有赖于高精度的分析测试技术、高分辨的研究方法以及新技术新方法的应用。
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表 1 昌图锡力矿床矿物共生组合与生成顺序
Table 1. Paragenetic assemblage and sequence of hydrothermal minerals in the Changtuxili deposit
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表 2 昌图锡力矿床单矿物电子探针分析结果
Table 2. EMPA results of polymetallic mineralization in the Changtuxili deposit
% 矿物 分析点号 Pb Zn Fe Co Ni Cu Ge S Sb Cd Ag As 总计 方铅矿 ZK126G-1 85.83 0.03 － － 0.03 － 0.07 13.28 － － － － 99.23 ZK126G-2 84.93 － 0.36 0.01 － 0.13 － 13.12 － － 0.01 － 98.57 ZK126G-3 86.90 － 0.05 0.01 － 0.15 － 13.25 － － － － 100.36 ZK153G-1 87.63 0.06 0.04 0.01 0.02 0 0.01 13.31 － － 0.03 － 101.07 ZK153G-2 85.92 0.01 0.37 － － 0.27 0.01 13.20 0.01 － － － 99.78 ZK153G-3 85.23 0.01 0.28 0.02 － 0.25 0.02 13.20 0.00 － 0.01 － 99.00 闪锌矿 ZK126S-1 － 66.14 0.34 － 0.02 － － 32.68 0.03 0.63 － 0.03 100.03 ZK126S-2 － 66.85 0.34 － 0.03 0.06 － 32.50 － 0.68 － － 100.53 ZK126S-3 － 67.20 0.31 － － － 0.04 32.32 － 0.51 － － 100.39 ZK153S-1 0.02 66.87 0.30 － 0.01 － － 32.70 － 0.38 － － 100.30 ZK153S-2 0.08 65.76 0.38 － 0.02 － 0.01 32.62 0.01 0.34 － － 99.32 ZK153S-3 0.04 66.18 0.30 － 0.02 － － 32.93 － 0.34 － 0.02 99.88 银黝铜矿 ZK153A-1 0.43 5.24 1.84 － － 30.79 － 24.01 28.35 － 9.49 0.13 100.30 ZK153A-2 0.47 5.96 0.46 － － 31.43 － 24.36 28.16 － 8.25 0.12 99.22 ZK153A-3 0.39 5.52 1.27 － 0.01 31.39 － 24.15 27.75 － 8.40 0.34 99.22 ZK159A-1 0.58 5.31 0.56 － 0.01 27.65 － 23.82 26.23 － 13.11 1.09 98.36 ZK159A-2 0.77 6.14 0.34 － 0.02 28.68 － 23.88 25.54 － 11.53 1.66 98.56 ZK159A-3 0.76 6.90 0.18 － － 27.87 － 23.86 26.20 － 12.43 1.26 99.45 硫锑铜银矿 ZK164A-1 0.29 － 0.00 － － 8.34 － 16.05 9.73 － 66.74 0.44 101.59 ZK164A-2 0.21 － 0.07 － － 8.14 － 15.41 9.15 － 66.94 0.40 100.31 ZK164A-3 0.28 0.03 0.00 － 0.02 8.40 － 15.63 9.44 － 66.85 0.50 101.15 ZK166A-1 0.71 － 0.20 － 0.00 5.28 － 15.88 3.82 － 70.54 3.68 100.12 ZK166A-2 0.43 － 0.05 － － 5.45 － 15.56 3.60 － 70.40 3.99 99.48 ZK166A-3 0.57 － 0.16 － － 4.70 － 13.70 4.98 － 72.47 2.51 99.12 深红银矿 ZK85A-1 0.08 － 0.00 － － － － 17.56 22.05 － 59.72 0.06 99.47 ZK85A-2 0.18 － 0.01 － － － － 17.13 22.37 － 59.28 0.09 99.06
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表 3 昌图锡力矿床中菱锰矿组成
Table 3. Compositions of rhodoch rosite of the Changtuxili deposit
分析点号 组分/分子比 MnCO3 FeCO3 CaCO3 MgCO3 ZK01-1 0.942 0.038 0.012 0.008 ZK01-2 0.943 0.036 0.018 0.003 ZK01-3 0.948 0.031 0.015 0.006 ZK53-1 0.927 0.045 0.021 0.007 ZK53-2 0.925 0.048 0.026 0.001 ZK53-3 0.928 0.042 0.023 0.007
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表 4 昌图锡力矿床中氧化锰组成
Table 4. Compositions of manganese oxide of the Changtuxili deposit
% 分析点号 K2O CaO TiO2 PbO MgO MnO FeO ZnO 总计 ZK01-01 0.28 0.18 0.01 23.51 0 58.10 0.25 0.82 83.14 ZK01-02 1.57 0.43 0 0.78 0.02 74.73 0.34 1.44 79.32 ZK37401-01 0.34 0.77 0.01 0.08 0.08 74.67 0.73 0.91 77.59 ZK37401-02 0.43 0.86 0 0.10 0.10 69.70 1.05 1.07 73.33
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