Lead Isotope Study on the Source of Copper Material for Bronze Vessels in Dongdazhangzi Warring States Period Cemetery, Liaoning Province
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摘要: 东大杖子墓地作为辽宁乃至东北亚地区等级极高的战国时期墓地，自发掘以来一直受到学术界的高度关注，前期的研究工作主要集中在墓葬以及随葬品类型学、文化性质等方面，缺乏对该墓地出土青铜器矿料来源的研究。本文采用电感耦合等离子体发射光谱仪、扫描电镜能谱仪和表面电离型固体质谱仪对该墓地出土的7件青铜样品进行了成分和铅同位素比值分析。成分测试结果显示7件样品中有4件为铅锡青铜，2件为锡青铜，1件未知，器物功用和合金性能基本相匹配；铅同位素示踪结果显示部分器物的铜料不大可能来自内蒙古林西大井、辽宁红透山以及山西中条山等铜矿；5件铅含量大于2%的样品铅同位素比值206Pb/204Pb、207Pb/204Pb、208Pb/204Pb变化范围分别为17.685~17.941、15.530~15.612、38.080~38.404，其铅料来自辽宁青城子铅锌矿的可能性极大。本研究有助于探索辽宁东大杖子战国墓地出土铜器的矿料来源，同时为研究战国时期辽西与辽东半岛的金属资源贸易和流通以及辽东半岛资源开发历史提供了科学的证据。
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关键词:
- 青铜器 /
- 合金技术 /
- 矿料来源 /
- 青城子铅锌矿 /
- 电感耦合等离子体发射光谱仪 /
- 扫描电镜-能谱仪 /
- 表面电离型固体质谱仪
Abstract:BACKGROUNDAs a high-grade cemetery in Liaoning Province and Northeastern Asia in the Warring States Period, Dongdazhangzi cemetery has received a lot of attention since it was excavated. Previous studies mainly focus on the structure of the tombs, the typology of burial objects, and the cultural properties. The provenance studies for bronze objects are lacking. OBJECTIVESTo discuss the provenance of bronzes in the Dongdazhangzi cemetery. METHODSICP-OES, SEM-EDS and TIMS have been used to analyze the chemical and lead isotopic compositions of 7 bronze samples from tomb No.03JDM4. RESULTSChemical analysis revealed that there are 4 lead-tin bronzes and 2 tin bronzes out of all 7 samples, but the alloy type of the rest is yet unknown. The function of the objects is basically matched with the properties of the alloy. Lead isotope analysis indicated that the copper is unlikely to come from copper mines such as Inner Mongolia Linxi Dajing, Liaoning Hongtoushan and Shanxi Zhongtiaoshan. The lead isotope ratios of 5 samples, which contain lead exceeding 2%, range from 17.685 to 17.941 for 206Pb/204Pb, 15.530 to 15.612 for 207Pb/204Pb, 38.080 to 38.404 for 208Pb/204Pb. The lead sources are likely from the Qingchengzi lead-zinc deposit in Liaoning Province. CONCLUSIONSThis study contributes to the provenance study of bonzes in Dongdazhangzi Warring States cemetery in Liaoning Province. At the same time, scientific evidence for the research of the trade and circulation of metal sources between Western Liaoning and Liaodong Peninsula during the Warring States Period is provided, as well as the exploitation history of the metal resources of Liaodong Peninsula. -
利用铅同位素示踪方法探寻古代青铜器矿料来源一直是学术界的研究热点，铅同位素分析结果不仅可以研究矿料产地，也可以探讨与该矿料相关的区域资源开发历史，同时可以揭示这种资源跨地区流通的历史事实。例如，英国学者分析了古埃及新王国时期派拉姆西城几个制铜作坊出土铜器和坩埚残块的成分和铅同位素数据，结果显示铜料的来源复杂多变，包括回收重熔旧的青铜器，以及使用矿石原料冶炼的新金属，新金属有多个来源，包括塞浦路斯和阿曼。该项研究在更加广阔的古代近东地区的经济和政治互动的考古学解释模型之下，探索了青铜时代晚期的金属资源供应和消费网络[1]。加拿大学者对8件交易到北美的16世纪铜壶进行了成分和铅同位素比值分析，研究结果显示大部分铜壶的铜料来自瑞典，少量可能来自中欧和英国的矿山，为研究16世纪后期西欧铜工业的合金组成及冶炼过程提供了新的见解[2]。英国学者对30件宁夏王大户墓地出土的铅锡青铜进行了铅同位素分析，数据特征与内蒙古林西大井矿石以及陕西和甘肃的早秦青铜器有着根本的区别，表明这批青铜器的矿石并非来自大井矿区[3]。瑞典学者对33件公元前1600年至公元前700年时期铜器的铅同位素和化学成分进行了分析，研究显示这33件铜器的铜料并非来自斯堪的纳维亚半岛，而是从其他地方输入的；铅同位素的分析结果进一步说明了金属原料的供应随年代而变化，这与斯堪的纳维亚半岛和欧洲其他地区出土铜器是一致的。该项研究表明斯堪的纳维亚半岛在青铜时代的海事网络中占据重要的位置[4]。韩国学者对百济早期风纳土城遗址出土青铜器的铅料来源进行了探讨，铅同位素结果显示部分铅料来自韩国的忠清道、全罗道、庆尚道等地，其中一个样品的铅料来自我国北方[5]。我国学者长孙樱子等[6]分析了西安地区的34面汉代铜镜，铅同位素数据显示部分铜镜的铅料可能来自长江下游成矿带；并对比分析了我国西安和云南、阿富汗、日本发现的汉镜的铅同位素比值，结果显示西安很可能是西汉王朝对外出口镜的生产中心，西安在汉代铜镜的生产和传播网络中发挥了关键作用。贾腊江等[7]利用铅同位素比值分析方法探讨了秦早期青铜器中铅矿料的来源，结果表明秦早期青铜器使用的铅料很可能来自秦岭山带。从以上国内外研究实例可知，铅同位素示踪法是一种成熟且有效的分析方法，丰富了传统考古学的研究范畴，为研究区域间矿产资源流通和文化交流提供了科学的数据支撑。 辽宁省建昌县东大杖子墓地在2000年进行了第一次考古勘测和发掘，并于2001、2002、2003、2005、2011和2012年进行了多次抢救性发掘，共发掘墓葬47座，出土了一大批重要文物。墓地所在的建昌县地处辽西地区，居于中原及东北亚的枢纽位置。其墓葬结构及出土遗物既具有浓郁辽西、北方乃至东北亚地区共有的文化因素，又含有大量的燕文化因素，故墓地一经发现就引起了学术界的关注，并入选“2011年全国十大考古新发现”[8]。东大杖子墓地规模总数应在200座以上，有长宽近10米大型墓葬、随葬成套大型精美燕文化铜礼器及金柄曲刃青铜短剑等。诸多因素均表明：这是一处在辽宁乃至东北亚地区等级极高的战国时期墓地。该墓地的发现对研究公元前7世纪至公元前2世纪我国东北、北方乃至东北亚地区民族的活动具有重要学术价值[9]。 东大杖子墓地自第一次发掘以来，一直受到学术界的高度关注，前期的工作主要集中在墓葬的年代、形制以及随葬品类型学、文化性质等方面的研究[10]，但缺乏对该墓地出土青铜器矿料来源的研究。本文采用电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)、扫描电镜-能谱仪(SEM-EDS)和表面电离型固体质谱仪对该墓地(代号03JDM4)出土的7件青铜样品进行了成分和铅同位素比值分析，分析讨论了各件青铜样品的矿料来源，以探讨公元前7世纪至公元前2世纪该地区合金技术及金属资源的贸易和流通情况。 1. 实验部分
1.1 样品
选取了东大杖子战国墓地中型墓典型代表 03JDM4出土的7件残缺青铜器(部分器物见图 1)为研究对象，分别为铜匜(出土编号03JDM4:40)、铜洗(03JDM4:13)、铜盖豆(03JDM4:21)、铜鼎的底部和足部(03JDM4:10)、2件青铜残片(03JDM4)。采用成分分析和铅同位素比值示踪方法对这7件青铜样品进行测试分析，探讨其合金技术、铅同位素数据指征的矿料类型、矿料产地等。1.2 样品测试
根据样品的大小和锈蚀程度，选择合适的分析测试方法对青铜样品进行元素含量及成分分析。样品ZY-2138的体积较小，ZY-2141和ZY-2142已矿化，故采用SEM-EDS进行测定。剩余的4件样品金属本体保存较好，采用ICP-OES进行分析。 ICP-OES分析青铜样品的主量元素Cu、Sn、Pb：样品经除锈、清洗、硝酸溶解[11]和定容等预处理后，采用Optima2100 DV电感耦合等离子体发射光谱仪(美国PerkinElmer公司)进行分析。仪器测试条件为：雾化器压力2.10×105 Pa，等离子气流量15 L/min，辅助气流量0.2 L/min，雾化气流量0.8 L/min，射频功率1300 W。 SEM-EDS分析青铜样品的主量元素Cu、Sn、Pb及锈蚀产物中C、O、S等元素：首先选取几个区域进行面扫，对面扫结果取平均值即为样品的成分。扫描电镜及能谱仪的型号分别为日本Shimadzu公司的SSX-550型和SEDX-550型。仪器工作参数为：激发电压20 kV，计数时间3 min。 铅同位素比值分析：样品采用硝酸进行溶解，溶解后的液体采用电离沉积法提纯铅。将铂金电极上的铅用硝酸溶解后采用原子吸收光谱仪测定其中铅的浓度，然后取含铅约200 ng的酸液滴于铼带上，采用Isoprobe-T型表面电离型固体质谱仪(英国GV公司)测定其铅同位素比值。实验中穿插测定国际标样NBS981，以使数据标准化。2. 结果与讨论
东大杖子战国墓地03JDM4出土的7件青铜样品化学成分及铅同位素比值数据见表 1。其中，铅同位素比值208Pb/204Pb、207Pb/204Pb、206Pb/204Pb的误差以2σ计，分别小于0.003、0.001和0.001。表 1. 东大杖子战国墓地出土铜器的化学成分及铅同位素比值Table 1. Chemical composition and Pb isotope ratios of the bronze samples from the Dongdazhangzi cemetery, the Warring States Period样品编号 出土编号 器物名称 取样部位 分析方法 元素成分(%) 合金类型 铅同位素比值 Cu Sn Pb 206Pb/204Pb 207Pb/204Pb 208Pb/204Pb ZY-2136 03JDM4:40 匜 腹部 ICP-OES 80.92 9.97 8.48 铅锡青铜 17.934 15.612 38.379 ZY-2137 03JDM4:13 洗 口沿 ICP-OES 83.56 8.93 7.87 铅锡青铜 17.941 15.592 38.404 ZY-2138 03JDM4:21 盖豆 底部 SEM-EDS 70.30 10.35 - 锡青铜 17.695 15.544 38.280 ZY-2139 03JDM4 残件 残块 ICP-OES 82.15 14.85 1.37 锡青铜 17.875 15.572 38.252 ZY-2140 03JDM4 残件 残块 ICP-OES 78.87 9.66 3.73 铅锡青铜 17.685 15.530 38.233 ZY-2141 03JDM4:10 鼎 底部 SEM-EDS 19.48 20.04 20.70 铅锡青铜 17.719 15.548 38.120 ZY-2142 03JDM4:10 鼎 足部 SEM-EDS 20.06 1.27 29.41 未知 17.704 15.533 38.080 注：本表中成分数据未作归一化处理，“-”表示该元素未检出。 | Show Table
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2.1 材质成分分析
表 1列出了青铜器主要成分Cu、Sn、Pb的含量，金属基体部分腐蚀或矿化样品的C、S、O等元素含量未列出。从表 1可以看出，样品ZY-2136、ZY-2137、ZY-2140的铅和锡含量均大于2%，为铅锡青铜。样品ZY-2138金属基体部分锈蚀，SEM-EDS测试结果显示Cu含量为70.30%，Sn含量为10.35%，S含量为1.97%，O含量为16.80%，Pb含量低于常量水平，面扫未测出，因此初步判定ZY-2138(盖豆)的合金类型为锡青铜；样品ZY-2139的Pb含量为14.85%(大于2%)，Sn含量为1.37%(小于2%)，其合金类型应为锡青铜。 样品ZY-2141、ZY-2142分别取自鼎(03JDM4:10)的底部和足部，已矿化。从表 1数据可知，样品ZY-2141的Sn和Pb含量均大于20%，由此可以推断，此样品矿化前的Sn和Pb含量均应大于2%，合金类型应为铅锡青铜。样品ZY-2142与ZY-2141的主量元素除了Cu和Pb含量接近外，Sn含量存在显著差异：ZY-2141的Sn含量为20.04%，ZY-2142仅为1.27%，这可能与埋藏环境有关，导致在矿化过程中不同部位金属元素流失的程度不同，因此无法确定样品ZY-2142的合金类型。 综上，经检测的7件样品，4件为铅锡青铜，2件为锡青铜，1件未知。据已有的研究报告[12]可知：含锡量在5%~15%、含铅量小于10%的铅锡青铜具有较高的硬度和抗拉强度，且铅的加入可以增加铜液的流动性，减少铸造缺陷，有利于获得纹饰清晰、表面光洁的器物，适合铸造礼器和容器。由表 1的数据可知，两件容器匜ZY-2136和洗ZY-2137的铅锡含量均在此范围内，由此可知，这2件样品都应具有良好的机械性能。合金配比的选择与器物的类型、用途相匹配，在一定程度上表明了工匠能根据器物的用途选择合适的制作材料。2.2 铅同位素比值及矿料来源分析
自然界含铅矿物和金属器物的铅由4种稳定铅同位素组成，即204Pb、206Pb、207Pb、208Pb。除204Pb为非放射成因外，206Pb、207Pb、208Pb分别由238U、235U、232Th衰变产生。在形成金属矿床的地质过程中，这三种铅同位素均会随着时间的推移而积累，含量逐渐增大。而204Pb始终保持着地球形成时的初始丰度，它的含量不随时间的变化而变化。由于各处金属矿床形成过程中环境所含的钍和铀的浓度和矿床地质年龄完全相同的几率很低，所以不同矿床的铅同位素组成也各有差异[13]。铅的4种同位素组成不会因冶炼、铸造等过程发生显著分馏改变，能够很好地保留原产地的信息。因此，通过比较铜器与矿床的铅同位素分析数据，可以进行青铜器矿料来源研究[14]。本文首先将样品的铅同位素数据进行对比分析，然后将样品与临近及周边地区的矿床的铅同位素比值进行对比分析，探寻这批器物的矿料来源。2.2.1 七件样品的铅同位素比值对比分析
表 1测量数据显示，样品ZY-2138和ZY-2139的材质为锡青铜，铅含量均小于2%，铅料应为铜矿或铅矿夹杂带入，而锡矿的含铅量一般很低，且如果夹带微量的铅也对器物中铅含量不造成影响[15]，所以锡青铜的铅同位素比值指征的是铜矿矿源的信息。两个样品的铅同位素数据比较接近，因此，样品ZY-2138、ZY-2139的铜料应来自于同一矿区。 样品ZY-2140、ZY-2137、ZY-2136的铅含量分别为3.73%、7.87%、8.48%，为铅锡青铜，其铅同位素比值数据反映的是铅矿矿源的信息。样品ZY-2141、ZY-2142虽已矿化，但其铅含量均大于20%，如此高的铅含量不可能是来自埋藏环境，因此，样品ZY-2141、ZY-2142的铅同位素值反映的也是铅矿矿源的信息。由表 1测量结果可知，上述5件样品的铅同位素比值206Pb/204Pb、207Pb/204Pb、208Pb/204Pb变化范围分别为17.685~17.941、15.530~15.612、38.080~38.404，为普通铅，其含量变化范围均在1.5%以下。据文献报道，我国大多数铅矿床的铅同位素值变化范围都大于这一数值，因此，从铅同位素数据的分布特征来看，样品ZY-2141、ZY-2142、ZY-2140、ZY-2137、ZY-2136的铅料来自同一矿床的可能性极大。2.2.2 锡青铜器的铜料来源
建昌临近及周边地区有多处大中型铜矿，如内蒙古林西大井多金属矿、内蒙古白乃庙铜矿、辽宁红透山铜矿等。本文将样品ZY-2138、ZY-2139的铅同位素值与这些铜矿矿石铅的铅同位素数据作图进行对比分析，如图 2所示。辽西地区是我国较早进入青铜时代的地区之一，该地区的内蒙古林西大井多金属矿是我国最早发现发掘的古铜矿冶遗址，也是目前世界上唯一的直接以共生矿冶炼青铜的古矿冶遗址。经估算，大井古铜矿开采矿石总量为16万吨，按铜平均品位为2.0%计，则相当于冶炼出纯铜3200吨。探明数千吨性能优良的青铜的使用范围和年限，对于揭示辽西地区早期文明起源和发展历程都有重要意义[16]。从图 2可以看出，样品ZY-2138、ZY-2139与大井多金属矿[17-18]的铅同位素数据明显不在同一区域，因此，样品ZY-2138、ZY-2139的铜料不可能来自内蒙古林西大井多金属矿。 辽宁红透山铜矿的铅同位素值较小且变化范围较小，208Pb/204Pb、207Pb/204Pb、206Pb/204Pb的变化范围分别为33.42~33.74、14.52~14.63、13.58~13.65[19]，这与样品ZY-2138、ZY-2139的铅同位素数据有显著区别，表明这两件样品的铜料并非来自于红透山铜矿。 由图 2的a和b所示，内蒙古白乃庙铜矿[20]和吉林小西南岔铜多金属矿[21]的铅同位素值与样品ZY-2138、ZY-2139的数据不在同一区域。由此可以推断，ZY-2138、ZY-2139的铜料来自内蒙古白乃庙和吉林小西南岔的可能性不大。 从以上分析可知，样品ZY-2138、ZY-2139铜料并非取自建昌临近的铜矿。考虑到矿料资源的流通及贸易往来的可能，本文选取开采历史悠久、矿床类型多样、矿点分布广且距离建昌地区不远的山西中条山铜矿[22]作为溯源对象。山西中条山铜矿的矿床类型分为铜矿峪型、落家河型、横岭关型、胡(家峪)—蓖(子沟)型、篱笆沟型、虎坪型等。从数据对比结果来看，横岭关、落家河、胡(家峪)—蓖(子沟)型铜矿的铅同位素值分布范围以及分布特征与样品ZY-2138、ZY-2139的数据有很大差异，显然ZY-2138、ZY-2139铜料不可能来自于这几个铜矿。铜矿峪铜矿矿石铅的铅同位素值分布范围较大，208Pb/204Pb 、207Pb/204Pb、206Pb/204Pb值变化范围分别为37.680~69.623、15.565~18.675、18.040~46.243[23]，部分数据与ZY-2138、ZY-2139数据接近。将这批数据作图进行对比分析，由图 2a和b可见，ZY-2138、ZY-2139的数据与铜矿峪铜矿接近但不在其分布范围内，故其铜料来自铜矿峪铜矿的可能性不大。因此，ZY-2138、ZY-2139的铜料来自山西中条山铜矿区的可能性很小。 综上，样品ZY-2138、ZY-2139的铜料来自内蒙古林西大井和白乃庙、辽宁红透山铜矿、吉林小西南岔和山西中条山铜矿的可能性都很小。
图 2. 锡青铜器与北方部分铜矿的铅同位素比值(a)208Pb/204Pb -206Pb/204Pb和(b)207Pb/204Pb-206Pb/204Pb比较图Figure 2. Comparison of Pb isotope compositions (a) 208Pb/204Pb-206Pb/204Pb and (b) 207Pb/204Pb-206Pb/204Pb between the tin bronze and the partial copper mines in North China2.2.3 铅锡青铜器的铅料来源研究
建昌临近地区有多处铅锌矿，如内蒙古林西大井多金属矿、孟恩陶勒铅锌矿和辽宁恒仁多金属矿、青城子铅锌矿、东胜铅锌矿等。将本实验样品的铅同位素值与临近地区铅锌矿矿石铅的铅同位素数据进行比较并讨论铅锡青铜器的铅料来源问题。 由图 3a和b可见，内蒙古林西大井多金属矿和孟恩陶勒铅锌矿[24]的铅同位素值与本实验样品的铅同位素数据明显不在同一区域。由此可知，这批器物的铅料来自林西大井多金属矿床和孟恩陶勒铅锌矿的可能性极小。另外，据文献报道，辽宁东胜铅锌矿的铅同位素值分布范围很大[25]。图 3只是列举了与该批样品数据比较接近的部分数据，从图 3b中可见东胜铅锌矿数据与该批样品接近但在图 3a中又明显不在一个区域。因此，就目前的数据来看，这批器物的铅矿来源不太可能是辽宁东胜铅锌矿。同时，在图中也可以看到恒仁铅锌矿[26]的铅同位素值与这批样品的数据明显不在同一区域。 综上，样品ZY-2142与铅锡青铜器的铅料并非来自孟恩陶勒铅锌矿、大井多金属矿床、恒仁铅锌矿，来自东胜铅锌矿可能性也不大。 辽宁青城子铅锌矿床位于辽宁省风城市境内，地处辽东半岛，是我国北方著名的大型铅锌矿床之一。据《中国矿床发展史》(1996)记载，青城子铅锌矿床自明朝嘉靖年间便已探明矿点加以开采，当时已有南山、喜鹊沟、麻泡、棒子沟等铅锌矿床的开采记录[27]，该矿床由13个矿段200多条矿体组成，有北砬子、喜鹊沟、麻泡、本山、南山、棒子沟等矿段，是倍受国内外地质学家关注和研究的重要矿集区[28]。该矿石的铅同位素值变化不大，属于正常铅的范围，其中208Pb/204Pb、207Pb/204Pb、206Pb/204Pb值分别为36.70~38.94、15.17~16.21、17.40~18.37[29]。由图 3a和b可见，样品ZY-2142与铅锡青铜器测得的铅同位素值与青城子铅锌矿的铅同位素值有部分重叠并且在同一区域，表明其铅料来自青城子铅锌矿的可能性极大。
图 3. 铅锡青铜器与东北地区部分铅矿的铅同位素比值(a)208Pb/204Pb -206Pb/204Pb和(b)207Pb/204Pb-206Pb/204Pb比较图Figure 3. Comparison of Pb isotope compositions (a) 208Pb/204Pb-206Pb/204Pb and (b) 207Pb/204Pb-206Pb/204Pb between the Pb-Sn bronze and the partial lead mines in Northeast China3. 结论
本文对东大杖子战国墓地出土的7件青铜样品进行成分及矿料来源分析，掌握了其中的4件为铅锡青铜，2件为锡青铜，1件由于矿化严重无法准确判断合金类型，器物功用和合金性能基本相匹配。铅同位素比值分析结果显示，锡青铜器(样品ZY-2138和ZY-2139)的铜料不太可能来自内蒙古林西大井和白乃庙、辽宁红透山铜矿、吉林小西南岔、山西中条山铜矿，很可能是由外地输入，而具体的来源有待进一步研究；铅锡青铜器(样品ZY-2136、ZY-2137、ZY-2140、ZY-2141)以及未知合金类型的样品ZY-2142的铅料来自辽宁青城子铅锌矿的可能性极大。 文献记载指出，辽宁青城子铅锌矿自明朝便已开采，本文的研究结果可以将青城子铅锌矿的矿业开采史提前至战国时期，为研究战国时期辽西与辽东半岛的金属资源贸易和流通以及辽东半岛资源开发历史提供了科学的证据，但同时也需要更多的数据和考古发掘资料作进一步佐证。要点
- (1) 采用ICP-OES和SEM-EDS测定东大杖子战国墓地出土7件青铜样品的成分。
- (2) 采用TIMS测定了东大杖子战国墓地出土青铜器的铅同位素比值。
- (3) 东大杖子战国墓地部分青铜器的铅料来自辽宁青城子铅锌矿的可能性极大，为研究战国时期辽东半岛金属资源的开发与流通提供了科学的证据。
HIGHLIGHTS
- (1) The element compositions of 7 bronze samples from the Dongdazhangzi cemetery were determined by Inductively Coupled Plasma-Optical Emission Spectrometry (ICP-OES) and Scanning Electron Microscopy-Energy Disperse Spectrometry (SEM-EDS).
- (2) The lead isotope ratios of the 7 bronze samples from the Dongdazhangzi cemetery were determined by Thermal Ionization Mass Spectrometry (TIMS).
- (3) Parts of the lead resources used in bronze from the Dongdazhangzi cemetery most likely come from the Qingchengzi lead-zinc deposit in Liaoning Province. This conclusion provides scientific evidence for the research of exploitation and circulation of metal resources in the Liaodong Peninsula during the Warring States Period.
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图 2 锡青铜器与北方部分铜矿的铅同位素比值(a)208Pb/204Pb -206Pb/204Pb和(b)207Pb/204Pb-206Pb/204Pb比较图
Figure 2.
图 3 铅锡青铜器与东北地区部分铅矿的铅同位素比值(a)208Pb/204Pb -206Pb/204Pb和(b)207Pb/204Pb-206Pb/204Pb比较图
Figure 3.
表 1 东大杖子战国墓地出土铜器的化学成分及铅同位素比值
Table 1. Chemical composition and Pb isotope ratios of the bronze samples from the Dongdazhangzi cemetery, the Warring States Period
样品编号 出土编号 器物名称 取样部位 分析方法 元素成分(%) 合金类型 铅同位素比值 Cu Sn Pb 206Pb/204Pb 207Pb/204Pb 208Pb/204Pb ZY-2136 03JDM4:40 匜 腹部 ICP-OES 80.92 9.97 8.48 铅锡青铜 17.934 15.612 38.379 ZY-2137 03JDM4:13 洗 口沿 ICP-OES 83.56 8.93 7.87 铅锡青铜 17.941 15.592 38.404 ZY-2138 03JDM4:21 盖豆 底部 SEM-EDS 70.30 10.35 - 锡青铜 17.695 15.544 38.280 ZY-2139 03JDM4 残件 残块 ICP-OES 82.15 14.85 1.37 锡青铜 17.875 15.572 38.252 ZY-2140 03JDM4 残件 残块 ICP-OES 78.87 9.66 3.73 铅锡青铜 17.685 15.530 38.233 ZY-2141 03JDM4:10 鼎 底部 SEM-EDS 19.48 20.04 20.70 铅锡青铜 17.719 15.548 38.120 ZY-2142 03JDM4:10 鼎 足部 SEM-EDS 20.06 1.27 29.41 未知 17.704 15.533 38.080 注：本表中成分数据未作归一化处理，“-”表示该元素未检出。
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图(3)
表(1)
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