Industrial Types and Application Characteristics of Quartz Ore Deposits
-
摘要:
石英的工业应用十分广泛,使用量和工业产值巨大,尤其是在电子信息、新材料和新能源等战略性新兴产业中得到广泛应用,并由于石英是硅产业的物质基础和芯片生产所需关键材料的原料,因此石英是一种战略性非金属矿产。本工作根据石英SiO2纯度及其工业应用特点,将石英及相关产品划分为w(SiO2)99%±、w(SiO2)99%~99.9%、w(SiO2)>99.9%等三大类。其中,SiO2纯度≥99.998%(4N8)的高纯石英高端产品是一种矿物功能材料和关键基础材料,目前还需要从国外高价进口;石英在自然界中的分布广泛,成因多种多样,但目前能够作为工业应用的石英矿物资源主要有天然水晶、石英砂岩、石英岩、脉石英、粉石英、天然石英砂和花岗岩石英等7种矿床工业类型;我国石英矿物资源丰富,矿产地遍布全国,但迄今为止尚未发现能够稳定满足工业生产需要的高纯石英优质原料矿产资源;石英的矿床工业类型与工业应用存在密切的关系,如何根据不同矿床工业类型石英的特点有针对性地开发利用,已成为石英原料加工技术及其项目成败的关键点。
Abstract:The industrial application of quartz is very extensive with huge usage and industrial output value, especially in the strategic emerging industries such as electronic information, new materials and new energy. Because the quartz is the material basis of the silicon industry and the raw material of key materials for chip production, it is a strategic non-metallic mineral. According to the purity of silica and its industrial application characteristics, quartz and related products are divided into three categories:w (SiO2) 99%±, w (SiO2) 99%~99.9%, w (SiO2) > 99.9%. Among them, the high grade product of high purity quartz with SiO2 purity ≥ 99.998% (4N8) is a kind of mineral functional material and key basic material, which still needs to be imported from abroad at a high price at present. Quartz is widely distributed in nature with various causes. However, the quartz mineral resources that can be used for industrial applications mainly include 7 industrial types of ore deposits, including natural crystal, quartz sandstone, quartzite, vein quartz, powder quartz, natural quartz sand, and granite quartz. In China, the quartz mineral resources are abundant and spread all over the country. But so far, no high-quality raw material mineral resources of high purity quartz that can meet the needs of industrial production have been found. There is a close relationship between the industrial types of quartz deposits and their industrial applications. And how to develop and utilize quartz in accordance with the characteristics of different industrial mineral types has become the key point for the success of quartz raw material processing technology and its projects.
-
图 4 地壳中的元素丰度(数据引自[18])
Figure 4.
表 1 硅微粉的分类与品种
Table 1. Classification and varieties of silica powder
硅微粉的分类 硅微粉的品种 按用途和
w(SiO2)纯度(%)普通硅微粉(>99%),电工级硅微粉(>99.6%),电子级硅微粉(>99.7%),半导体级硅微粉(>99.9%),等 按化学成分 纯SiO2硅微粉,以SiO2为主要成分的复合硅微粉,等 按结晶特点 结晶硅微粉,熔融石英硅微粉(非晶态),等 按矿物种类 石英硅微粉,方石英硅微粉,鳞石英硅微粉(目前市场未见),等 按颗粒形态 角形硅微粉,球形硅微粉,等 按粒度大小 300目,400目,600目,800目,1 000目,超细硅微粉(通常<4 000目),等 按表面活性[10] 表面改性后则称为活性硅微粉,如电工级活性硅微粉,等 表 2 高纯石英的产品分类与技术状况
Table 2. Product classification and technical status of high purity quartz
分类 低端产品 中端产品 高端产品 按SiO2纯度 w(SiO2)≥99.9%(3N) w(SiO2)≥99.9%(4N) w(SiO2)≥99.998%(4N8) 按杂质含量 ≤1 000×10-6 ≤100×10-6 ≤20×10-6 按粒度大小 40~80目、80~140目、80~200目、80~300目,等 技术现状 国产化 国产化 从美国、挪威、日本等进口 注:(1)杂质含量指Al、B、Li、Na、K、Ca、Mg、Ti、Fe、Mn、Cu、Cr、Ni等13种痕量杂质元素总量;(2)产品分类根据[14]。 表 3 美国尤尼明公司IOTA石英系列产品及其主要应用[15]
Table 3. IOTA quartz series products produced by UNIMIN Corp. and their main applications[15]
产品 w(SiO2)% 主要应用 IOTA-STD 99.998 生产低膨胀系数的透明石英玻璃,用于高温封接的汞灯、卤钨灯、低成本半导体石英制品 IOTA-4 99.999 生产透明石英玻璃,用于工艺管、硅片处理、石英块、提单晶硅用的半导体坩埚 IOTA-6 99.9991 生产石英玻璃,用于低碱的石英制品、扩散管及固体内杂质不允许扩散的CZ坩埚 IOTA-8 99.9992 生产超高纯石英玻璃,用于12英寸或更大尺寸硅片,大直径坩埚,改进黏度,坩壁很稳定,高的纯度使对合成衬垫的需求减少 注:w(SiO2)%纯度是根据Al、B、Li、Na、K、Ca、Mg、Ti、Fe、Mn、Cu、Cr、Ni等13种痕量杂质元素总量计算得到。 表 4 石英矿床工业类型与应用特点的关系
Table 4. Relationship between quartz's industrial type of ore deposits and application characteristics
矿床工业类型 矿床与矿石特点 工业应用特点 天然水晶 品质好,美观;储量小,资源少,开采条件差,价格贵,成分不稳定,标准化困难 曾经是高纯石英原料,现主要用作水晶工艺品原料 石英砂岩 规模大,开采条件较好,易于破碎分级和大规模生产;胶结物成分比较复杂,杂质较多 几乎所有w(SiO2) 99%±产品,但受粒度大小、球度、圆度和破碎率等天然影响,一些不适用于型砂、3D打印砂和石油支撑剂 石英岩 矿床规模大,地质产状稳定,开采条件较好,致密均匀,块度好,适合大规模生产;硬度大,破碎加工成本高,杂质提纯困难,缺少天然粒形 金属硅,同时适用于不受粒度大小和角形因数影响的其它w(SiO2) 99%±产品 脉石英 矿床分布广泛,规模相对较小,几乎全部为石英,w(SiO2)通常>99.9%,质量比较稳定,开采难度相对较大 硅微粉等w(SiO2) 99%~99.9%产品,高纯石英等w(SiO2)>99.9%产品,以及石英板材、金属硅等 粉石英 矿床分布不多,一般规模不大,自然白度高,天然疏松多孔,容易超细粉碎加工;缺少天然块度和粒度 陶瓷原料,硅微粉,等 天然石英砂 矿床规模一般较大,通常具有良好的天然粒度、球度和圆度,杂质成分比较多 铸造型砂,3D打印砂,石油支撑剂,彩色石英砂,如果w(SiO2)达标,适用于w(SiO2) 99%其他产品 花岗岩石英 矿床规模大,石英杂质少 高纯石英,尤其是高纯石英高端产品等 -
[1] 郭景纯, 郭思福.铸造旧砂再生利用及污染治理[M].广州:中山大学出版社, 2001.
[2] 蔡震升.造型材料及砂处理[M].北京:化学工业出版社, 2010:1-3.
[3] 汪灵, 汤建, 张科, 等.沐川黄丹石英砂岩特点及其铸造型砂应用研究[J].成都理工大学学报(自然科学版), 2014, 41(3):393-400. doi: 10.3969/j.issn.1671-9727.2014.03.16
[4] 汪灵, 张科, 李萍, 等.四川沐川黄丹石英砂岩铁质赋存状态研究[J].矿物学报, 2012, 32(2):183-192. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/kwxb201202002
[5] 李萍, 汪灵, 殷德强, 等.四川沐川黄丹石英砂岩浮选除铁提纯试验研究[J].中国矿业, 2011, 20(6):96-100. doi: 10.3969/j.issn.1004-4051.2011.06.026
[6] 李萍, 汪灵, 范博文, 等.丁基黄药用作沐川黄丹石英砂岩浮选除铁提纯捕收剂的试验研究[J].非金属矿, 2011, 34(1):29-32. doi: 10.3969/j.issn.1000-8098.2011.01.009
[7] 汪灵, 李萍, 殷德强, 等.沐川黄丹石英砂岩加工玻璃工业用石英砂试验研究[J].矿物岩石, 2010, 30(4):1-6. doi: 10.3969/j.issn.1001-6872.2010.04.001
[8] 殷德强, 汪灵, 孔芹, 等.四川沐川黄丹石英砂岩工艺矿物学研究[J].矿物岩石, 2010, 30(1):1-5. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/kwys201001001
[9] 中华人民共和国信息产业部.电子及电器工业用二氧化硅微粉: SJ/T 10675-2002[S].北京, 2002.
[10] 汪灵, 陈妮, 雷燕, 等.石英硅微粉对绝缘灌注胶电阻率和强度的影响[J].矿物岩石, 2014, 34(1):1-5. doi: 10.3969/j.issn.1007-2802.2014.01.001
[11] 中华人民共和国工业和信息化部.《国家集成电路产业发展推进纲要》正式公布[EB/OL]. (2014-06-24)[2019-11-30]. http://www.gov.cn/xinwen/2014-06/24/content_2707360.htm.
[12] 祝大同.硅微粉填料在覆铜板中应用的研究进展[J].印刷电路信息, 2008(2):8-15. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/yzdlxx200802004
[13] 薛晓鹏, 陈妮, 杨宜坪, 等.集成电路覆铜板用硅微粉特点与应用[J].高校地质学报, 2014, 20(s):73-75. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Conference/8855542
[14] 汪灵, 党陈萍, 李彩侠, 等.中国高纯石英技术现状与发展前景[J].地学前缘, 2014, 21(5):267-273. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/dxqy201405021
[15] 杨军.美国尤尼明高纯度石英砂[C]//中国电子材料行业协会.全国第二届高新技术用石英制品及相关材料技术与市场研讨会论文集.连云港, 2003.
[16] 刘国库, 张文军, 马正先, 等.硅石选矿提纯工艺研究现状[J].有色矿冶, 2007, 23(6):26-30. doi: 10.3969/j.issn.1007-967X.2007.06.008
[17] 贾德龙, 张万益, 陈丛林, 等.高纯石英全球资源现状与我国发展建议[J].矿产保护与利用, 2019, 39(6):111-117. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTotal-KCBH201905014.htm
[18] Mason B. Composition of the earth[J]. Nature, 1966, (211):616-618. http://d.old.wanfangdata.com.cn/OAPaper/oai_arXiv.org_1007.0008
[19] 佚名.自然资源部公布2017年中国主要矿产资源储量报告[J].中国地质, 2018, 45(6):1315-1316. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/zgdizhi201806026
[20] 郭守国, 何斌.非金属矿产开发利用[M].北京:中国地质大学出版社, 1991, 294.
[21] 《矿产资源综合利用手册》编委会.矿产资源综合利用手册[M].北京:科学出版社, 2000:835.
[22] 周邦国, 王子正, 冀盘龙, 等.滇东北地区中泥盆统缩头山组石英砂岩特征及其沉积环境[J].沉积与特提斯地质, 2018, 38(3):25-31. doi: 10.3969/j.issn.1009-3850.2018.03.003
[23] 殷张明, 徐学军, 胡殿坤, 等.安徽凤阳山区石英岩矿成矿规律分析[J].安徽地质, 2018, 28(1):30-32. doi: 10.3969/j.issn.1005-6157.2018.01.007
[24] 孙宝岐, 毛钜凡.我国硅质原料矿物及其选矿加工工艺[J].国外金属矿选矿, 1998(8):35-38. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=QK199800842444
[25] 《非金属矿工业手册》编委会.非金属矿工业手册(上册)[M].北京:冶金工业出版社, 1992:725.
[26] 管俊芳, 毛益林, 高惠民, 等.贵州贵定粉石英矿的特征及应用前景[J].中国非金属矿工业导刊, 2007(4):54-55. doi: 10.3969/j.issn.1007-9386.2007.04.019
[27] 李健, 王绍奇.江西省莲花县江下垅粉石英矿地质特征及找矿方向[J].上海地质, 2010, 31(增):184-186. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/shdz2010z1047
[28] 吴时兴, 邓富银.渝东粉石英扩地质特征及其应用[J].中国非金属矿工业导刊, 2001(3):34-35. doi: 10.3969/j.issn.1007-9386.2001.03.011
[29] 金正有.福建滨海石英砂矿床特征及其开发利用前景[J].中国非金属矿工业导刊, 1992(2):6-14.
[30] 金达表, 张兄明, 邹蔚蔚.我国天然硅砂的加工现状[J].中国非金属矿工业导刊, 2004(s1):93-96. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/zgfjskgydk2004z1027
[31] Götze J, Möckel R. Quartz:deposits, mineralogy and analytics[M]. Berlin:Springer Geology, 2012.
[32] 申士富.高纯石英砂研究与生产现状[J].中国非金属矿工业导刊, 2006(5):13-16. doi: 10.3969/j.issn.1007-9386.2006.05.004
[33] 金达表, 张兄明, 邹蔚蔚.高纯石英的加工工艺研究[J].中国非金属矿工业导刊, 2004(4):45-48. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/zgfjskgydk200404013
[34] 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局, 中国国家标准化管理委员会.铸造用硅砂: GB/T 9442-2010[S].北京: 中国标准出版社, 2010.
[35] 袁建军, 邸俊明, 王芳, 等.硅石性能对高硅合金冶炼影响[J].铁合金, 2019, 50(3):20-24. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/thj201903006
[36] Sato T, Watanabe H, Ponto W. Process for continuous refining of quartz powder: US5637284[P]. 1997-06-10.
[37] Katsuhiko K, Miyazawa H, Watanabe H, et al. High-purity quartz glass and method for the preparation there: US5968259[P]. 1999-10-19.